"Если" в сложных предложениях употребляем в начале придаточного условия: "Если знаешь (условное придаточное), скажи".
"Ли" употребляем в придаточных изъяснительных (эти придаточные относятся к глаголу мысли, чувства, говорения (или к другой части речи с тем же значением) в главном предложении: Ирина Петровна сказала, что завтра уезжает в Ленинград; Она дала слово, что придёт утром), в том случае если это придаточное представляет собой вопрос без вопросительного слова: "Ты не знаешь, пришел ли он?" (придаточное изъяснительное, представляющее из себя вопрос без вопр. слова: "Он пришел?").
